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摘要:研究了脂環(huán)族環(huán)氧樹脂CER-170的紫外光固化性能,利用紅外光譜對(duì)樹脂固化前后的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,考查了光固化時(shí)間對(duì)凝膠率的影響,并對(duì)在最佳固化條件下所得的固化產(chǎn)物進(jìn)行了性能測(cè)試。結(jié)果表明,在光固化時(shí)間為6min時(shí),凝膠率已達(dá)80.90%。在此條件下得到的膠膜沖擊強(qiáng)度為4.9N·m;柔韌性為2mm,硬度為3H,粘附力為3級(jí)。
關(guān)鍵詞:脂環(huán)族環(huán)氧樹脂;紫外光固化;陽(yáng)離子聚合
紫外光固化技術(shù)是一種新型技術(shù),完全符合“3E原則”,即Energy(節(jié)能)、Economy(經(jīng)濟(jì))、Efficiency(高效率)。預(yù)計(jì)今后10年,全球的紫外光固化市場(chǎng)將以6%~7%的速度遞增。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂由于具有良好的耐候性、力學(xué)性能、固化速率高等特性,在光固化領(lǐng)域有著極為廣闊的應(yīng)用前景[1~4]。本文系統(tǒng)研究了脂環(huán)族環(huán)氧樹脂CER-170的紫外光固化性能。
1.實(shí)驗(yàn)部分
1.1主要原材料
光引發(fā)劑550,北京英力科技有限公司;脂環(huán)族環(huán)氧樹脂CER-170,武漢森茂精細(xì)化工有限公司。
固化膜采用自制的紫外固化裝置,將脂環(huán)族環(huán)氧樹脂與光引發(fā)劑按質(zhì)量比100∶3混合均勻,涂布于玻璃片上,厚度約1~2mm,以1000W高壓汞燈照射,固化成膜。
1.3結(jié)構(gòu)表征和性能測(cè)試
1)紅外光譜
使用傅立葉紅外光譜儀(NicoletImpact420型,美國(guó))對(duì)脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化前后進(jìn)行紅外光譜測(cè)試。
2)凝膠率
采用膠膜的凝膠含量來(lái)衡量其固化速度。在脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中加入一定量的光引發(fā)劑,配成液體涂于玻璃片上,在紫外光下固化。將膠膜剝下,稱質(zhì)量W0,然后用丙酮浸泡48h,濾去丙酮溶液,烘干至恒量,再稱質(zhì)量W1。
?凝膠率Gel按式(1)計(jì)算:
脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能
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????3)吸水性
????將玻璃板稱質(zhì)量(m),將試樣涂于玻璃板上,經(jīng)紫外光固化后,再稱質(zhì)量(m1)。然后浸泡在蒸餾水中,24h后取出,擦去表面水分,稱質(zhì)量(m2)。按式(2)計(jì)算膠膜吸水性(W):?
脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能
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????4)密度和體積變化率
????液態(tài)樹脂密度測(cè)定方法是:在分析天平上稱得空瓶的質(zhì)量W0,然后取下瓶塞,灌滿被測(cè)液體,放入恒溫槽內(nèi),當(dāng)溫度達(dá)到平衡后蓋上瓶塞,多余液體從毛細(xì)管溢出,用濾紙擦去毛細(xì)管口外的液滴,從恒溫槽中取出并拭凈瓶外的液體,稱得加液體后的質(zhì)量W1。倒出瓶中液體,用蒸餾水洗滌數(shù)次后再予裝滿,同樣方法稱得加水后的質(zhì)量W2,ρ2為蒸餾水的密度。則液體的密度ρ1,可以按式(3)求得:
脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能
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????樹脂固化物密度測(cè)定方法是:稱得空瓶的質(zhì)量W0,瓶?jī)?nèi)填裝固體(約占瓶體積的1/5至1/3左右)后的質(zhì)量W2,再在填裝固體瓶?jī)?nèi)加滿水后稱質(zhì)W4,最后稱滿瓶水的質(zhì)量W3,則被測(cè)固體密度,可按式(4)計(jì)算:
脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能
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????5)膠膜的力學(xué)性能
????固化膠膜硬度按照GB/T6739—2006測(cè)試;柔韌性按照GB/T1731—1993測(cè)試;粘附力按照GB/T9286—1998劃格法測(cè)試;沖擊強(qiáng)度按照GB/T1732—1993測(cè)試。
??2結(jié)果與討論
????圖1為CER-170的紅外光譜圖。其中,2930cm-1是—CH2—伸展峰,屬環(huán)己烷結(jié)構(gòu)的特征峰;3450cm-1歸屬于羥基的特征峰;1100cm-1是C-O-C醚鍵的吸收峰;910cm-1是環(huán)氧基的特征振動(dòng)吸收峰;從以上分析可知,CER-170中有環(huán)氧基,而且是飽和脂環(huán)結(jié)構(gòu)。
脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的紫外光固化性能
????由表1可見,吸水性為9.34%,可見固化后樹脂里仍有親水的醇羥基;體積變化率較大可能是由于飽和環(huán)己烷苯環(huán)結(jié)構(gòu)在固化后發(fā)生了膨脹;沖擊強(qiáng)度高,但是硬度和粘附力有待改善。
3結(jié)論
紅外光譜分析表明,CER-170是脂環(huán)族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂,沒(méi)有不飽和鍵存在。光固化后的測(cè)試分析也說(shuō)明了環(huán)氧基消失,固化基本完成,機(jī)理為陽(yáng)離子聚合。紫外光照時(shí)間為6min時(shí),凝膠率已達(dá)到80.90%,基本固化。而且產(chǎn)品硬度、柔韌性以及沖擊強(qiáng)度都非常好,但是粘附力卻有待改善。由于紫外光固化具有節(jié)能、無(wú)污染、高效、適用于熱敏基材、設(shè)備簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),因此具有廣闊的市場(chǎng)前景。
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